吸附理論認為,金屬表面并不需要形成固態(tài)產物膜才鈍化,而只要表面或部分表面形成一層氧或含氧粒子(如O2-或OH-)的吸附層也就足以引起鈍化了。這吸附層雖只有單分子層厚薄,但由于氧在金屬表面上的吸附,改變了金屬與溶液的界面結構,使電極反應的活化能升高,金屬表面反應能力下降而鈍化。此理論主要實驗依據是測量界面電容和使某些金屬鈍化所需電量。實驗結果表明,不需形成成相膜也可使一些金屬鈍化。
于是,就要增大電極的電流密度,電極的電位會變得更正。這就有可能引起OH-離子在電極上放電,其產物(如OH)又和電極表面上的金屬原子反應而生成鈍化膜。分析得知大多數鈍化膜由金屬氧化物組成(如鐵之Fe3O4),鈍化,但少數也有由氫氧化物、鉻酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽及難溶硫酸鹽和氯化物等組成。
當金屬溶解時,處在鈍化條件下,在表面生成緊密的、覆蓋性良好的固態(tài)物質,這種物質形成獨鈍化立的相,稱為鈍化膜或稱成相膜,鈍化處理,此膜將金屬表面和溶液機械地隔離開,鈍化劑,使金屬的溶解速度大大降低,而呈鈍態(tài)。實驗證據是在某些鈍化的金屬表面上,可看到成相膜的存在,并能測其厚度和組成。
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